Hvers vegna innihaldsmæling á metýlenbláu getur sýnt meira en 100%

Innihaldsmæling á metýlenbláu sem sýnir 101.0% er skráð niðurstaða efnagreiningar. Hún þýðir ekki að 100 g af efni innihaldi í raun 101 g af metýlenbláu. Til að túlka hana þarf að greina hvað var mælt, hvaða efnismassi var notaður sem nefnari og hvernig rannsóknarstofan reiknaði niðurstöðuna.

Skilgreining USP á metýlenbláu tilgreinir innihald á bilinu 97.0% til 103.0%, reiknað miðað við þurrt efni. Þetta eru samþykkismörk fyrir tiltekna prófun. Þau eru hvorki fullyrðing um raunverulegan hreinleika yfir 100% né óvissubil allra mælinga á rannsóknarstofum.

Byrjaðu á nefnaranum

Niðurstaða miðað við efni eins og það berst á við efnið í því ástandi sem það berst, að meðtöldu vatninu í því. Niðurstaða miðað við þurrt efni undanskilur úr nefnaranum þann massa sem tapast við tilskilin þurrkunarskilyrði. Hún lýsir magni mæliefnisins í hlutfalli við efnið sem eftir stendur.

Þessi hugtök þarf að nota af varfærni. Kafli USP um massatap við þurrkun skilgreinir mælinguna út frá rokgjörnu efni sem fjarlægt er við tilgreind skilyrði. Massatap við þurrkun er ekki sjálfkrafa sértæk mæling á vatni. Önnur rokgjörn efni geta einnig lagt til massatapsins. Notaðu þá aðferð og þann útreikningsgrunn sem tilgreind eru á greiningarvottorðinu.

Fyrir einfalda leiðréttingu, þar sem niðurstöður innihaldsmælingar og massataps við þurrkun eiga við sama efni og mæliefnið verður eftir:

Innihald miðað við þurrt efni (%) = innihald eins og efnið berst (%) × 100 / 100 − massatap við þurrkun (%)

Umbreytingin í hina áttina er:

Innihald eins og efnið berst (%) = innihald miðað við þurrt efni (%) × 100 − massatap við þurrkun (%) / 100

Ekki beita leiðréttingunni aftur á niðurstöðu sem þegar er gefin upp miðað við þurrt efni.

Reiknað dæmi: eitt sýni, tvær gildar prósentutölur

Gerum ráð fyrir að ímyndað 100 g sýni innihaldi 88 g af metýlenbláu, gefið upp sem vatnsfrítt klóríð, 10 g af vatni og 2 g af öðrum órokgjörnum föstum efnum. Gerum ráð fyrir að þurrkunin fjarlægi nákvæmlega vatnið án þess að litarefnið tapist eða breytist. Þessi magn eru notuð til skýringar en eru ekki niðurstöður fyrir framleiðslulotu.

Hlutföllin miðað við þurrt efni eru samtals 100%. Hærra mælt innihald fjarlægði ekki hin föstu efnin og jók ekki magn litarefnisins. Samanburðargrunnurinn breyttist úr öllu sýninu eins og það barst yfir í þurra hluta þess.

Á sama hátt felur skýrsla sem sýnir 99.0% innihald miðað við þurrt efni og 12.0% massatap við þurrkun í sér að innihaldið eins og efnið berst sé 99.0 × 0.88 = 87.12%, að því gefnu að forsendur aðferðarinnar standist. Að bera þessi 87.12% beint saman við 99.0% niðurstöðu annars birgis miðað við þurrt efni væri samanburður á ólíkum stærðum.

Vatn getur einnig verið hluti af hýdratformi kristalsins. Munurinn á metýlenbláu þríhýdrati og vatnsfríu efni skýrir hvers vegna formúlumassi og grunnur innihaldsmælingar verða að samræmast. Merking um hýdratform kemur ekki í stað niðurstöðu vatnsmælingar eða þurrkunar fyrir tiltekna lotu.

Hvers vegna skráð innihaldsmæling getur farið yfir 100%

Réttur útreikningur miðað við þurrmassa með nákvæmum mælingum getur ekki breytt raunverulegu massahlutfalli í meira en 100%. Niðurstaða yfir þeim mörkum stafar af því hvernig matið við efnagreiningu er fengið, þar á meðal mælióvissu, hugsanlegri bjögun eða vandamáli við skráningu eða útreikning.

Opinber endurskoðunartilkynning USP frá september 2023 lýsir innihaldsmælingu þar sem svörun sýnis við vökvaskiljun er borin saman við viðmiðunarstaðal. Þetta er ákvörðun með kvörðun, ekki efnisleg flokkun og vigtun allra efna í duftinu. Gildi sem staðlinum er úthlutað, vigtun, þynning, svörun mælitækis og leiðrétting vegna þurrkunar geta haft áhrif á skráð mat.

Skoðum annað ímyndað sýni: 90 g af metýlenbláu og 10 g af vatni. Raunverulegt hlutfall þess miðað við þurrt efni er 100%. Ef svörun innihaldsmælingarinnar er 1% of há og leiðrétting vegna þurrkunar er að öðru leyti nákvæm, metur aðferðin magnið sem jafngildi 90.9 g í upphaflegu 100 g. Þegar það mat er leiðrétt fæst 90.9 / 90 × 100 = 101.0%. Þessi 0.9 g til viðbótar eru ofmat, ekki viðbótarefni.

Útskýring NIST á mælióvissu greinir á milli mats sem fæst með mælingu og nákvæmrar vitneskju um stærðina sem mæld er. Rannsóknarstofa verður að meta eigin mælióvissu. Viðmiðið 97.0% til 103.0% staðfestir ekki að aðferðin hafi „±3% óvissu“. Há niðurstaða sannar heldur ekki að tilviljanakenndur breytileiki hafi valdið henni. Viðvarandi háar niðurstöður gefa tilefni til að athuga kvörðun, undirbúning sýna, leiðréttingarstuðla og útreikningsgrunn.

Greinargerð með tillögu USP frá 2026 tekur skýrt fram að um tillögu sé að ræða sem byggist á opinberu útgáfunni frá september 2023. Ekki ætti að líta á tillögu að endurskoðun sem gildandi prófunarkröfu eingöngu vegna þess að dagsetning hennar er nýrri.

Litarefnisinnihald og hreinleiki samkvæmt litskiljun svara öðrum spurningum

„Litarefnisinnihald“ þarf að fylgja tilgreind aðferð og útreikningsgrunnur. Til dæmis tilgreinir M9140 vörulýsing Sigma-Aldrich að litarefnisinnihald sé að minnsta kosti 82% fyrir hýdrerað litarefni til líffræðilegrar litunar. Þetta lágmark er ekki mælt gildi fyrir hverja lotu. Það segir ekki að afgangurinn sé hættuleg mengun og staðfestir ekki jafngildi við lyfjafræðilegar gæðakröfur.

Á sama hátt fæst flatarmálsprósenta í litskiljun með því að deila flatarmáli eins greinds topps með skilgreindri summu flatarmála toppa. Hún fæst ekki sjálfkrafa með því að deila massa metýlenblás með massa alls sýnisins. Leiðbeiningar USP um skil á litskiljunargögnum greina á milli stöðlunar eftir flatarmáli og útreikninga með ytri staðli og lýsa hlutfallslegum svörunarstuðlum, þar sem jafnir massar geta gefið ólíka svörun í nema.

Nemi mælir ekki endilega vatn, ólífræn sölt eða öll lífræn aðskotaefni við þau skilyrði sem valin eru. Niðurstöður aðskildra mælinga geta því staðið hlið við hlið án þess að summa þeirra verði nákvæmlega 100%. Niðurstaða fyrir lífræn óhreinindi, frumefnagreining og massatap við þurrkun eru mælingar sem bæta hver aðra upp.

Lestu niðurstöðuna sem hluta af skýrslunni

Notaðu leiðbeiningarnar um lestur greiningarvottorðs til að finna auðkenni lotunnar, aðferðina, útreikningsgrunninn, mælda niðurstöðu og samþykkismörkin. Haltu einingum og nefnara með hverri niðurstöðu. Fyrir útreikninga á lausnum á rannsóknarstofu gerir reiknivél fyrir mólstyrk metýlenblás forsendur um efnisform og innihaldsmælingu skýrar.

Innihaldsmæling sem sýnir 101% getur uppfyllt kröfuna um innihald á sama tíma og önnur tilskilin prófun stenst ekki kröfur. Innihaldsmæling sem sýnir 99% getur ekki staðfest sæfingu, ásættanlegt magn frumefnaóhreininda eða leyfi fyrir vöru. Merking þess að metýlenblátt sé af USP-gæðum veltur á viðeigandi kröfum í heild. Gagnlegur samanburður á gæðum snýst um hvort efnið sem gögnin lýsa uppfylli þær kröfur, fremur en að raða birgjum eftir hæstu prósentutölunni.