Артыкул
Чаму вынік колькаснага вызначэння метыленавага сіняга можа перавышаць 100%
Вынік колькаснага вызначэння метыленавага сіняга 101.0% — гэта аналітычны вынік, прыведзены ў справаздачы. Ён не азначае, што 100 g матэрыялу фізічна змяшчае 101 g метыленавага сіняга. Каб яго інтэрпрэтаваць, высветліце, што вымяралі, якая маса матэрыялу была назоўнікам і як лабараторыя разлічыла вынік.
Азначэнне метыленавага сіняга ў USP задае дыяпазон колькаснага вызначэння ад 97.0% да 103.0% у пераліку на высушанае рэчыва. Гэта межы прымальнасці для вызначанага выпрабавання. Яны не з'яўляюцца ні сцвярджэннем пра літаральную чысціню звыш 100%, ні інтэрвалам нявызначанасці кожнага лабараторнага вымярэння.
Пачніце з назоўніка
Вынік для матэрыялу ў стане пры атрыманні адносіцца да матэрыялу ў тым стане, у якім ён быў атрыманы, уключаючы ваду ў ім. Вынік у пераліку на высушанае рэчыва выключае з назоўніка масу, страчаную пры прадпісаных умовах высушвання. Ён паказвае ўтрыманне аналіту адносна астатняга матэрыялу.
Гэтыя тэрміны патрабуюць уважлівасці. Раздзел USP пра страту масы пры высушванні вызначае гэтае вымярэнне праз лятучыя рэчывы, выдаленыя пры зададзеных умовах. Страта масы пры высушванні не з'яўляецца аўтаматычна вымярэннем толькі вады. Іншыя лятучыя рэчывы таксама могуць рабіць свой унёсак. Карыстайцеся фактычным метадам і асновай прадстаўлення выніку, указанымі ў сертыфікаце.
Для простай папраўкі, калі вынікі колькаснага вызначэння і страты масы пры высушванні датычацца аднаго і таго ж матэрыялу, а аналіт захоўваецца:
Вынік колькаснага вызначэння ў пераліку на высушанае рэчыва (%) = вынік колькаснага вызначэння ў стане пры атрыманні (%) × 100 / 100 − страта масы пры высушванні (%)
Адваротны пералік:
Вынік колькаснага вызначэння ў стане пры атрыманні (%) = вынік колькаснага вызначэння ў пераліку на высушанае рэчыва (%) × 100 − страта масы пры высушванні (%) / 100
Не ўжывайце папраўку паўторна да выніку, ужо прадстаўленага ў пераліку на высушанае рэчыва.
Прыклад разліку: адзін узор, два карэктныя працэнтныя значэнні
Дапусцім, умоўны ўзор масай 100 g змяшчае 88 g метыленавага сіняга ў пераліку на бязводны хларыд, 10 g вады і 2 g іншых нелятучых цвёрдых рэчываў. Прымем, што этап высушвання выдаляе толькі ваду, без страты або змянення фарбавальніка. Гэта навучальныя велічыні, а не вынікі для партыі прадукту.
| Велічыня | У стане пры атрыманні | Пасля выключэння вады |
|---|---|---|
| Метыленавы сіні | 88 g | 88 g |
| Вада, улічаная ў назоўніку | 10 g | 0 g |
| Іншыя нелятучыя цвёрдыя рэчывы | 2 g | 2 g |
| Агульная маса ў назоўніку | 100 g | 90 g |
| Доля метыленавага сіняга | 88 / 100 × 100 = 88.0% | 88 / 90 × 100 = 97.78% |
| Доля іншых цвёрдых рэчываў | 2 / 100 × 100 = 2.0% | 2 / 90 × 100 = 2.22% |
Долі ў высушаным рэчыве ў суме складаюць 100%. Больш высокі вынік колькаснага вызначэння не выдаліў іншыя цвёрдыя рэчывы і не павялічыў колькасць фарбавальніка. Ён змяніў аснову параўнання: замест усяго атрыманага ўзору выкарыстоўваецца яго сухая частка.
І наадварот, справаздача з вынікам колькаснага вызначэння 99.0% у пераліку на высушанае рэчыва і стратай масы пры высушванні 12.0% азначае вынік у стане пры атрыманні 99.0 × 0.88 = 87.12%, пры ўмове выканання дапушчэнняў метаду. Непасрэднае параўнанне гэтых 87.12% з вынікам іншага пастаўшчыка 99.0% у пераліку на высушанае рэчыва было б параўнаннем розных велічынь.
Вада таксама можа ўваходзіць у гідратную форму крышталя. Адрозненне паміж трыгідратам метыленавага сіняга і бязводным матэрыялам тлумачыць, чаму формульная маса і аснова колькаснага вызначэння павінны быць узгодненыя. Пазначэнне гідратнай формы не замяняе вынік вызначэння вады або страты масы пры высушванні для канкрэтнай партыі.
Чаму вынік колькаснага вызначэння можа перавышаць 100%
Карэктны разлік па сухой масе пры дакладных вымярэннях не можа ператварыць сапраўдную масавую долю ў значэнне звыш 100%. Вынік вышэй за гэтую мяжу абумоўлены тым, як атрымліваюць аналітычную ацэнку, уключаючы нявызначанасць вымярэння, магчымае сістэматычнае адхіленне або праблему з прадстаўленнем ці разлікам выніку.
Афіцыйны бюлетэнь перагляду USP за верасень 2023 года апісвае колькаснае вызначэнне, у якім адгук узору пры вадкаснай храматаграфіі параўноўваецца з адгукам стандартнага ўзору. Гэта вызначэнне на аснове каліброўкі, а не фізічнае раздзяленне і ўзважванне кожнага рэчыва ў парашку. Прысвоенае значэнне стандарту, узважванне, развядзенне, адгук прыбора і папраўка на высушванне могуць уплываць на ацэнку, прыведзеную ў справаздачы.
Разгледзім другі ўмоўны ўзор: 90 g метыленавага сіняга і 10 g вады. Яго сапраўдная доля ў высушаным рэчыве складае 100%. Калі аналітычны адгук завышаны на 1%, а папраўка на высушванне дакладная, метад дае ацэнку, эквівалентную 90.9 g у зыходных 100 g. Пасля ўнясення папраўкі атрымліваецца 90.9 / 90 × 100 = 101.0%. Дадатковыя 0.9 g — гэта завышэнне ацэнкі, а не дадатковы матэрыял.
Тлумачэнне нявызначанасці вымярэння ад NIST адрознівае ацэнку, атрыманую вымярэннем, ад дакладнага ведання сапраўднага значэння велічыні. Лабараторыя павінна ацэньваць уласную нявызначанасць. Спецыфікацыя ад 97.0% да 103.0% не ўстанаўлівае, што метад мае «нявызначанасць ±3%». Высокі вынік таксама не даказвае, што яго прычынай былі выпадковыя ваганні. Устойліва высокія вынікі патрабуюць праверкі каліброўкі, падрыхтоўкі ўзору, паправачных каэфіцыентаў і асновы разліку.
Інфармацыйная даведка да прапановы USP 2026 года выразна пазначае, што гэта прапанова, заснаваная на афіцыйнай версіі за верасень 2023 года. Прапанаваны перагляд нельга лічыць дзейным патрабаваннем да выпрабавання толькі таму, што яго дата пазнейшая.
Утрыманне фарбавальніка і храматаграфічная чысціня адказваюць на іншыя пытанні
Для «ўтрымання фарбавальніка» неабходна ўказваць метад і аснову прадстаўлення выніку. Напрыклад, спецыфікацыя M9140 ад Sigma-Aldrich указвае ўтрыманне фарбавальніка не менш за 82% для гідратаванага біялагічнага фарбавальніка. Гэты мінімум не з'яўляецца вымераным значэннем для кожнай партыі. Ён не вызначае астатнюю частку як небяспечнае забруджванне і не пацвярджае эквівалентнасць фармацэўтычнай спецыфікацыі.
Аналагічна, працэнт храматаграфічнай плошчы атрымліваюць дзяленнем плошчы аднаго зарэгістраванага піка на вызначаную суму плошчаў пікаў. Гэта не азначае аўтаматычнага дзялення масы метыленавага сіняга на масу ўсяго ўзору. Рэкамендацыі USP па прадстаўленні храматаграфічных даных адрозніваюць нармалізацыю плошчаў ад разлікаў па знешнім стандарце і апісваюць адносныя каэфіцыенты адгуку, бо аднолькавыя масы могуць даваць розныя адгукі дэтэктара.
| Прыклад запісу ў справаздачы | Што паказвае разлік | Чаго ён не паказвае |
|---|---|---|
| Плошча асноўнага піка 990,000; агульная ўлічаная плошча 1,000,000 | 99.0% улічанага інтэграванага адгуку | 99.0% масы атрыманага парашку |
| Плошча піка прымесі 10,000; агульная ўлічаная плошча 1,000,000 | 1.0% плошчы пры гэтым метадзе інтэгравання | 1.0% масы без неабходнай залежнасці паміж масай і адгукам |
| Вымеранае ўтрыманне элемента 5 mg/kg | 5 частак на мільён па масе, або 0.0005% | Значэнне, якое можна непасрэдна адняць ад працэнта плошчы, не звязанага з гэтым вымярэннем |
Пры выбраных умовах дэтэктар можа не вымяраць ваду, неарганічныя солі або ўсе арганічныя забруджвальнікі. Таму вынікі асобных вызначэнняў могуць суіснаваць, не складаючы ў суме роўна 100%. Вынік вызначэння арганічных прымесей, элементны аналіз і страта масы пры высушванні — гэта ўзаемадапаўняльныя вымярэнні.
Разглядайце вынік як частку справаздачы
Скарыстайцеся дапаможнікам па чытанні сертыфіката аналізу, каб знайсці ідэнтыфікацыю партыі, метад, аснову прадстаўлення выніку, вымеранае значэнне і мяжу прымальнасці. Разглядайце кожны вынік разам з яго адзінкамі і назоўнікам. Для разлікаў лабараторных раствораў калькулятар малярнасці метыленавага сіняга выразна паказвае дапушчэнні адносна формы матэрыялу і колькаснага вызначэння.
Вынік колькаснага вызначэння 101% можа адпавядаць спецыфікацыі гэтага вызначэння, у той час як іншае абавязковае выпрабаванне не пройдзена. Вынік 99% не можа пацвердзіць стэрыльнасць, дапушчальны ўзровень элементных прымесей або наяўнасць дазволу на прадукт. Значэнне абазначэння метыленавага сіняга класа USP залежыць ад усёй сукупнасці прымяняльных патрабаванняў. Карыснае параўнанне якасці высвятляе, ці адпавядае дакументальна апісаны матэрыял гэтым патрабаванням, замест ранжыравання пастаўшчыкоў паводле найбольшага працэнтнага значэння.