Buluugga methylene iyo buluugga leucomethylene: hal lammaane redox, laba midab

Ardayad ayaa dhowr dhibcood oo dheeh buluug ah ku darta weel shaybaar, wareejisa, dabadeedna daawata midabka oo baaba'aya. Waxay ruxdaa weelka, buluugguna wuu soo noqdaa. Waxba laguma darin, waxbana lagama saarin inta u dhexaysa labada xaaladood, marka laga reebo elektaroonno iyo taabashada hawada. Weelkaas waxaa ku jira mawduuca maqaalkan oo dhan: buluugga methylene iyo lammaanihiisa la dhimay, buluugga leucomethylene, oo isu beddelaya iyagoo ah lammaane redox oo dib loo rogi karo, midabkuna yahay waxa natiijada lagu akhriyo.

Qodobka wax-ku-oolka ah ayaa ugu horreeya. Isbeddelka midabku halkan ma aha saameyn dhinac ah. Waa calaamadda falanqaynta. Qof kasta oo buluugga methylene ku diyaariya isku-darrooyin, ku sameeya titration, ama wax ku bara waa inuu awoodaa inuu xusuusta ka qoro falcelinta nuska ah, sheego xaaladaha u riixa bidix ama midig, isla markaana magacaabo wasakhaha mugdi geliya natiijada.

Lammaanaha oo ku jira hal isle'eg

Buluugga methylene ee la oksaydheeyay waa kaatiyonka methylthioninium: qaab-dhismeed phenothiazinium oo fidsan, leh baaruud iyo naytrojiin ku jira giraanta dhexe iyo koox dimethylamino ah oo ku taalla cidhif kasta, waxaana loo bixiyaa cusbada chloride. PubChem wuxuu u diiwaangeliyaa methylthioninium chloride, C.I. Basic Blue 9. Biyaha dhexdiisa, monomer-ku wuxuu nuugaa iftiinka agagaarka 664 nm, taas oo keenta buluugga ay ishu aragto.

Buluugga leucomethylene ee la dhimay (LMB) wuxuu leeyahay isla laf-dhismeedkaas, laakiin naytrojiinka giraanta dhexe ayaa borotoon lagu daray, chromophore-kuna wuu kala go'ay. Marka pH uu ku dhow yahay dhexdhexaad, ma laha danab koronto, waana ku dhowaad midab-laawe, isagoo leh nuugis aad u yar oo iftiinka muuqda ah iyo aag nuugis xooggan oo ultraviolet ah oo ku dhow 258 nm (diiwaanka PubChem ee buluugga leucomethylene, CAS 613-11-6). Tirada borotoonnada ku jira falcelinta nuska ah waxay ku xiran tahay pH, sababtoo ah qaabka la dhimay wuxuu borotoonno qaataa marka uu ku jiro aashito (qiimayaasha pKa ee qiyaasta ah waxay ku dhow yihiin 4.5 iyo 5.8). Saddex xaaladood ayaa daboola baaxadda wax-ku-oolka ah:

MB(+) + 2 e(-) + H(+) <=> LMB, buluug <=> midab-laawe (pH ku dhow dhexdhexaad, 1 borotoon)

MB(+) + 2 e(-) + 2 H(+) <=> LMBH(+), buluug <=> midab-laawe (aashito dhexdhexaad ah, 2 borotoon)

MB(+) + 2 e(-) + 3 H(+) <=> nooca leuco ee laba borotoon lagu daray (aashito xooggan, 3 borotoon)

Dhammaan saddexdan qaab-qoraal waxay qeexayaan isla lammaanaha marka uu ku jiro xaalado kala duwan oo borotoon-ku-darid ah, waana qodob ay qoraallada ku saabsan hab-dhaqanka redox ee dheehyada thiazine si nidaamsan uga hadlaan. Ku-tiirsanaanta pH waxay raacdaa isle'egta Nernst ee Ox + mH(+) + 2e(-) <=> Red, taas oo bixisa jiirad qiyaastii ah 29.6, 59.2, ama 88.7 mV halkii halbeeg pH marka m = 1, 2, ama 3. Jiiradaha la cabbiray ee ku dhow 28, 58, iyo 87 mV halkii halbeeg pH ayaa xaqiijiya kala-soociddaas, sidaas darteed danab la soo sheegay iyadoo aan pH-giisa la sheegin macne ma leh.

Waxa isle'egtu u sheegto qofka diyaariya isku-darrooyinka

Saddex xaqiiqo ayaa ka soo baxa saamiyada falcelinta kiimikaad. Marka koowaad, laba elektaroon halkii molikiyuul waxay ka dhigan tahay in buluugga methylene uu falcelintiisa guud ku yahay tilmaame iyo dhexdhexaadiye laba elektaroon ah, ee aanu ahayn gudbiye hal elektaroon ah. Marka labaad, borotoonno ayaa ka qayb qaata, sidaas darteed danabka rasmiga ahi wuxuu la beddelmaa pH sida kor lagu sharaxay. Marka saddexaad, danabka rasmiga ah marka pH uu yahay 7 wuxuu ku dhow yahay +0.011 V marka loo eego elektaroodka haydarojiinta ee halbeegga ah (qiyaastii +0.53 V marka pH uu yahay 0), taas oo lammaanaha ka dhigaysa mid ka mid ah oksaydheeyayaasha khafiifka ah: xoog ku filan inuu elektaroonno ka qaato deeq-bixiyeyaasha wanaagsan sida NAD(P)H ama ascorbate, haddana daciif ku filan inuu u gudbiyo ogsijiinta ku milan ama xarumaha ferric. Meeshaas dhexe ayaa si sax ah u sababaysa in dheehu wareeg sameeyo halkii uu hal dhinac ku xannibmi lahaa.

Uruurintu waxay ku dartaa arrin kale. Marka biyaha dhexdiisa uruurintu ka sarreyso qiyaastii boqol micromolar, taas oo waafaqsan joogtada kala-go'idda monomer iyo dimer ee la soo sheegay oo ku dhow 170 ilaa 250 uM marka pH uu yahay 7, kaatiyonka la oksaydheeyay wuxuu isu dul saaraa dimers iyo isku-ururinno ka waaweyn, isagoo leh aag nuugis oo u wareegay agagaarka 610 ilaa 615 nm. Sidaas darteed, spectrum ay meesha ugu sarreysa ee nuugistu ka muuqato meel aan la filayn wuxuu tilmaami karaa isku-ururin, ee ma aha wasakh. Marka hore khafiifi, dabadeed qiimee.

Xaaladaha dhaqaajiya jiho kasta

Jadwalka hoose waa tixraaca miiska shaybaarka. Dhimistu waxay u baahan tahay deeq-bixiye elektaroon; dib-u-oksaydhayntu waxay u baahan tahay qaate elektaroon, hawaduna inta badan way ku filan tahay.

Qodob kasta wuxuu raacaa isla isle'egta. Waxa keliya ee isbeddela waa xoogga dhaqaajiya falcelinta. Taasi waa macnaha uu lammaanuhu dib ugu noqon karo: jidku waa isku mid, waxaana loo maraa jihooyin iska soo horjeeda iyadoo xaaladuhu iska soo horjeedaan.

Sharaxaadda dhalada buluugga ah

Bandhiggan wuxuu mudan yahay in habkiisa si cad loo sharaxo, sababtoo ah wuxuu yahay lammaanaha oo qaab yar lagu muujiyay. Xalka glucose ee alkali ah, baasku wuxuu dhiirrigeliyaa in glucose uu isu beddelo enol, enediolate-ka ka dhashana wuxuu buluugga methylene u dhimaa buluugga leucomethylene, sidaas darteed weelku wuxuu noqdaa midab-laawe. Ruxiddu waxay milisaa ogsijiinta ku jirta bannaan-ka sare ee weelka, ogsijiintu waxay dib u oksaydhaysaa qaabka leuco, buluugguna wuu soo noqdaa. Marka weelka la daayo isagoo aan dhaqaaqin, ogsijiinta ku milan meel u dhow aagga falcelinta ee dusha ayaa yaraata, glucose-kuna mar kale ayuu guulaystaa. Wareeggu wuu soo noqnoqdaa ilaa glucose-ku dhammaado, ruxid kastana waa isle'egta Nernst oo muuqata: kordhi firfircoonida oksaydheeyaha, dheellitirkuna wuxuu u wareegayaa dhinaca buluugga.

Radical-ka dhexda ku jira

Falcelinta guud waxay gudbisaa laba elektaroon, laakiin tallaabooyinka aasaasiga ahi waxay mar kasta gudbiyaan hal. Inta u dhexaysa kaatiyonka buluugga ah iyo qaabka leuco ee midab-laawaha ah waxaa jira dhexdhexaadiye radical semiquinone ah, kaas oo inta badan isu beddela labadii qaab ee lammaanaha isaga oo isla mar ahaantaas la oksaydheeyo lana dhimo, halkii uu uruuri lahaa. Danabkiisa hal-elektaroonka ah ee ku dhow taban 0.23 V marka pH uu yahay 7 wuxuu aad uga hooseeyaa barta dhexe ee guud ee labada elektaroon, taas oo sababta in radical-ku ahaado nooc tiro yar ku jooga xaaladda joogtada ah. Wuxuu muhiim u yahay laba sababood. Marka iftiin ku dhaco, dheehu wuxuu gaaraa xaalado tamareed sare oo fura jidad radical ah, taas oo sababta in xalalka buluugga methylene ay iftiinka u nugul yihiin iyo in kiimikada iftiinku qayb ka noqoto habraac kasta oo xasilloonida ah. Sidoo kale, marka uruurintu sarreyso, qaabka la oksaydheeyay wuxuu sameeyaa dimers, taas oo beddesha spectrum-ka iyo xawaaraha falcelinta ee muuqda iyada oo aan beddelin lammaanaha asaasiga ah. Labadan xaqiiqo midkoodna ma burinayo dib-u-noqoshada. Labaduba waxay sharxayaan indho-indhaynno haddii kale u ekaan lahaa kuwo aan dib loo rogi karin.

Xeryaha la xiriira ee methyl-ka laga saaray waxay beddelaan miisaanka

Kooxaha methyl-ka ka saar labada laamood ee dimethylamino, lammaanuhuna wuu sii jiraa iyadoo sifooyinkiisu isbeddelayaan. Meesha nuugistu ugu sarreyso waxay si joogto ah ugu wareegtaa dhinaca buluugga mar kasta oo methyl laga saaro: buluugga methylene wuxuu ku dhow yahay 664 nm, Azure B wuxuu ku dhow yahay 654, Azure A wuxuu ku dhow yahay 630, Azure C wuxuu ku dhow yahay 615, thionine-na wuxuu ku dhow yahay 600 nm. Azure B, oo ay ka maqan tahay hal koox methyl ah, ayaa ah kan ugu dhow: waa walax muhiim ah oo ka dhalata dheef-shiidka buluugga methylene iyo wasakh la diiwaangeliyay oo ku jirta walaxda buluugga methylene. Azure A iyo Azure C waxay sii wadaan taxanaha iyagoo leh isla laf-dhismeedka redox-ka firfircoon. Thionine, oo methyl-ka gebi ahaanba laga saaray labada kooxood ee amino, wuxuu joogaa dhammaadka taxanaha isagoo leh danab rasmi ah oo ku dhow +0.06 V marka pH uu yahay 7, marka la barbar dhigo buluugga methylene oo ah +0.011 V, sidaas darteedna si muuqata ayuu uga fudud yahay dhimista. Danabyada redox ee taxanahan oo dhan waxay ku xiran yihiin deegaanka iyo elektaroodka, sidaas darteed qiimayaasha isbarbar dhig oo keliya marka ay ku jiraan xaalado isku mid ah. Taasi waa sababta falanqaynta noocyada iyo xaddiga wasakhuhu u tahay arrin redox, ee aanay u ahayn keliya sanduuq la calaamadiyo oo nadaafadda walaxda ah. Dhowr boqolkiiba oo Azure B ah waxay ka dhigan yihiin dhowr boqolkiiba oo lammaane redox oo ka duwan ah oo dhalada ku jira, waxaana Azure B oo ah wasakh iyo walax dheef-shiid ka dhalata lagu diiwaangeliyay sida qaybtaas loo xakameeyo.

Halka bayoolajigu kaga xirmo

Gudaha unugga dhiigga cas, NADPH wuxuu buluugga methylene u dhimaa buluugga leucomethylene, qaabka leuco-na wuxuu elektaroonno u gudbiyaa birta ferric ee heme, isagoo hemoglobin-ka ku soo celinaya xaaladda ferrous. Gudbintaas keliya ee elektaroonka ayaa ah saldhigga kiimikaad ee adeegsiga buluugga methylene ee methemoglobinemia la kasbado. Wax kasta oo ka dambeeya gudbintaas, sida dheef-shiidka tamarta, socodka elektaroonnada ee mitochondria, iyo natiijo kasta oo bayoolaji ah, waxay ka tirsan yihiin gudbinta elektaroonnada ee mitochondria, waxaana si ula kac ah loogu reebay halkaas.

Iibso lammaanaha, ee ha iibsan midabka oo keliya

Tayada dheeha redox waxay ku xiran tahay shuruudaha qeexaya. Nadaafad sare oo walaxdu waa muhiim sababtoo ah buluugga methylene ee aan USP ahayn badanaa waa heerka dharka, wuxuuna sidaa Azure B, biro culus, ama dareerayaal hadhay oo beddela akhrisyada redox, kana dhigaya meelaha dhammaadka falcelinta kuwo aan caddayn; waxyaabahaasna ma baadho habraac midabayneedna. Inta badan iibiyeyaasha sheegta waafaqsanaanta USP waxay baadhaan oo keliya biraha culus, dabadeedna waxay ku dhawaaqaan guul. Waafaqsanaan dhammaystiran waxay daboolaysaa aqoonsiga walaxda, cabbirka xaddigeeda, wasakhaha organic-ga ah, dareerayaasha hadhay, wasakhaha curiyeyaasha, hadhaaga gubista, xuduudaha jeermisyada, iyo endotoxins-ka bakteeriyada, waxaana sida loo doorto buluugga methylene ee heerka dawooyinka lagu sharaxaa sida loo akhriyo dukumentiyadaas. Blupreme wuxuu la shaqeeyaa soo-saare buluugga methylene ee heerka dawooyinka, wuxuu baadhaa dhammaan shuruudaha USP, wuxuuna daabacaa COA-ga dhammaystiran. Marka midabku yahay cabbirka, dukumentiyadaasi waa qayb ka mid ah qalabka.