Kāpēc metilēnzilā satura noteikšanas rezultāts var pārsniegt 100%

Metilēnzilā satura noteikšanas rezultāts 101.0% ir analītiskajā pārskatā norādīts rezultāts. Tas nenozīmē, ka 100 g materiāla fiziski satur 101 g metilēnzilā. Lai to interpretētu, noskaidrojiet, kas tika mērīts, kura materiāla masa tika izmantota kā saucējs un kā laboratorija aprēķināja rezultātu.

USP metilēnzilā definīcija nosaka satura diapazonu no 97.0% līdz 103.0%, pārrēķinot uz izžāvētu vielu. Tās ir noteikta testa pieņemamības robežas. Tās nav ne apgalvojums par burtisku tīrību virs 100%, ne katra laboratorijas mērījuma nenoteiktības intervāls.

Sāciet ar saucēju

Rezultāts saņemtajai vielai attiecas uz materiālu tā saņemšanas stāvoklī, ieskaitot tajā esošo ūdeni. Rezultātā, kas pārrēķināts uz izžāvētu vielu, no saucēja izslēdz masu, kas zaudēta noteiktajos žāvēšanas apstākļos. Tas norāda nosakāmās vielas saturu attiecībā pret atlikušo materiālu.

Šie termini jālieto uzmanīgi. USP nodaļa par masas zudumu žāvējot definē mērījumu kā noteiktos apstākļos izvadīto gaistošo vielu daudzumu. Masas zudums žāvējot nav automātiski tikai ūdens mērījums. To var veidot arī citas gaistošas vielas. Izmantojiet sertifikātā norādīto faktisko metodi un rezultāta izteikšanas pamatu.

Vienkāršam pārrēķinam, ja satura noteikšanas un masas zuduma žāvējot rezultāti attiecas uz vienu un to pašu materiālu un nosakāmā viela saglabājas:

Saturs izžāvētā vielā (%) = saturs saņemtajā vielā (%) × 100 / 100 − masas zudums žāvējot (%)

Apgrieztais pārrēķins ir:

Saturs saņemtajā vielā (%) = saturs izžāvētā vielā (%) × 100 − masas zudums žāvējot (%) / 100

Neveiciet pārrēķinu atkārtoti rezultātam, kas jau norādīts izžāvētai vielai.

Aprēķina piemērs: viens paraugs, divi derīgi procentuālie rezultāti

Pieņemsim, ka hipotētisks 100 g paraugs satur 88 g metilēnzilā, izteikta kā bezūdens hlorīds, 10 g ūdens un 2 g citu negaistošu cietu vielu. Pieņemiet, ka žāvēšanas posmā tiek izvadīts tieši ūdens, nezaudējot un neizmainot krāsvielu. Šie daudzumi ir paredzēti skaidrošanai, nevis ir kādas produkta partijas rezultāti.

Daļu summa izžāvētajā vielā ir 100%. Lielākais satura rezultāts neizvadīja citas cietās vielas un nepalielināja krāsvielas daudzumu. Tas mainīja salīdzinājuma pamatu no visa saņemtā parauga uz tā sauso daļu.

Savukārt pārskats, kurā norādīts 99.0% saturs izžāvētā vielā un 12.0% masas zudums žāvējot, nozīmē, ka saturs saņemtajā vielā ir 99.0 × 0.88 = 87.12%, ja ir spēkā metodes pieņēmumi. Salīdzinot šos 87.12% tieši ar cita piegādātāja 99.0% rezultātu izžāvētā vielā, tiktu salīdzināti atšķirīgi lielumi.

Ūdens var būt arī kristāla hidrāta formas sastāvdaļa. Atšķirība starp metilēnzilā trihidrātu un bezūdens vielu izskaidro, kāpēc formulas masai un satura izteikšanas pamatam jābūt savstarpēji atbilstošiem. Hidrāta formas norāde neaizstāj konkrētai partijai noteiktu ūdens saturu vai žāvēšanas rezultātu.

Kāpēc norādītais saturs var pārsniegt 100%

Pareizs sausās masas aprēķins ar precīziem mērījumiem nevar pārvērst patieso masas daļu par vērtību virs 100%. Rezultāts virs šīs robežas izriet no tā, kā iegūts analītiskais novērtējums, tostarp no mērījumu nenoteiktības, iespējamās sistemātiskās novirzes vai kļūdas rezultāta norādīšanā vai aprēķinā.

Oficiālajā USP 2023. gada septembra pārskatīšanas biļetenā aprakstīta satura noteikšana, kurā parauga šķidruma hromatogrāfijas signālu salīdzina ar references standartu. Tā ir kalibrēta noteikšana, nevis katras pulverī esošās vielas fiziska atdalīšana un svēršana. Standartam piešķirtā vērtība, svēršana, atšķaidīšana, instrumenta signāls un pārrēķins pēc žāvēšanas var ietekmēt norādīto novērtējumu.

Apskatīsim otru hipotētisku paraugu: 90 g metilēnzilā un 10 g ūdens. Tā patiesā masas daļa izžāvētā vielā ir 100%. Ja satura noteikšanas signāls ir par 1% augstāks un pārrēķins pēc žāvēšanas ir precīzs, metode sākotnējos 100 g uzrāda 90.9 g ekvivalentu. Pārrēķinot šo novērtējumu, iegūst 90.9 / 90 × 100 = 101.0%. Papildu 0.9 g ir pārvērtējums, nevis papildu materiāls.

NIST skaidrojums par mērījumu nenoteiktību nošķir mērījumā iegūtu novērtējumu no precīzām zināšanām par mērāmo lielumu. Laboratorijai jānovērtē savu mērījumu nenoteiktība. Specifikācijā noteiktais diapazons no 97.0% līdz 103.0% nenozīmē, ka metodei ir “±3% nenoteiktība”. Arī augsts rezultāts nepierāda, ka to izraisījusi nejauša variācija. Ja rezultāti pastāvīgi ir augsti, jāpārbauda kalibrēšana, parauga sagatavošana, korekcijas koeficienti un aprēķina pamats.

2026. gada USP priekšlikuma skaidrojumā ir nepārprotami norādīts, ka tas ir priekšlikums, kura pamatā ir 2023. gada septembra oficiālā versija. Ierosināto pārskatīšanu nedrīkst uzskatīt par spēkā esošu testēšanas prasību tikai tāpēc, ka tās datums ir jaunāks.

Krāsvielas saturs un hromatogrāfiskā tīrība atbild uz citiem jautājumiem

“Krāsvielas saturam” jānorāda metode un rezultāta izteikšanas pamats. Piemēram, Sigma-Aldrich M9140 specifikācijā hidratētai bioloģiskajai krāsvielai norādīts krāsvielas saturs vismaz 82%. Šī minimālā robeža nav katrai partijai izmērīta vērtība. Tā nenorāda, ka atlikusī daļa ir bīstams piesārņojums, un neapliecina līdzvērtību farmaceitiskai specifikācijai.

Tāpat hromatogrāfiskā laukuma procentuālo daļu aprēķina, vienas detektētās pīķa laukumu dalot ar noteiktu pīķu laukumu summu. Tas automātiski nenozīmē metilēnzilā masas dalīšanu ar visa parauga masu. USP vadlīnijas hromatogrāfisko datu iesniegšanai nošķir laukumu normalizāciju no aprēķiniem ar ārējo standartu un apraksta relatīvos signāla koeficientus, jo vienādas masas var radīt atšķirīgus detektora signālus.

Izvēlētajos apstākļos detektors var nenoteikt ūdeni, neorganiskos sāļus vai visus organiskos piesārņotājus. Tādēļ atsevišķi noteikšanas rezultāti var pastāvēt līdzās, to summai neveidojot precīzi 100%. Organisko piemaisījumu rezultāts, elementanalīze un masas zudums žāvējot ir savstarpēji papildinoši mērījumi.

Lasiet rezultātu kā daļu no pārskata

Izmantojiet analīzes sertifikāta lasīšanas ceļvedi, lai atrastu partijas identifikāciju, metodi, rezultāta izteikšanas pamatu, izmērīto rezultātu un pieņemamības robežu. Katru rezultātu skatiet kopā ar tā mērvienībām un saucēju. Laboratorijas šķīdumu aprēķiniem metilēnzilā molaritātes kalkulators skaidri norāda pieņēmumus par materiāla formu un saturu.

101% satura rezultāts var atbilst satura specifikācijai, bet cits obligāts tests var neatbilst prasībām. 99% satura rezultāts nevar apliecināt sterilitāti, pieņemamu elementu piemaisījumu līmeni vai produkta apstiprinājumu. USP kvalitātes metilēnzilā nozīme ir atkarīga no piemērojamajām prasībām kopumā. Lietderīgā kvalitātes salīdzinājumā izvērtē, vai dokumentētais materiāls atbilst šīm prasībām, nevis sarindo piegādātājus pēc lielākās procentuālās vērtības.